高分子化学(潘祖仁)(五版)

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 高分子化学》教材自1986年初版以来，已多次重印并再版三次，本书为第五版。
   
全书共分9章。在绪论中介绍了高分子的基本概念、聚合物的分类和命名、聚合反应等内容。其余各章分别就缩聚和逐步聚合、自由基聚合、自由基共聚合、聚合方法、离子聚合、配位聚合、开环聚合、聚合物的化学反应进行详细的介绍。每章末都附有本章提要和习题，其中计算题还提供了参考答案。

   
本书作为四大化学并列教材，适用于工科、理科、师范大学使用，也可供大专、业余大学及科研、生产技术人员参考。

1绪论1
1  1高分子的基本概念1
1  2聚合物的分类和命名2
1  2  1聚合物的分类2
1  2  2聚合物的命名2
1  3聚合反应6
1  3  1按单体  聚合物结构变化分类6
1  3  2按聚合机理分类7
1  4分子量及其分布8
1  4  1平均分子量8
1  4  2分子量分布9
1  5大分子微结构10
1  6线形、支链形和交联形大分子11
1  7凝聚态和热转变11
1  7  1凝聚态11
1  7  2玻璃化温度和熔点12
1  8高分子材料和力学性能13
1  9高分子化学发展简史14
提要16
思考题17
计算题17
2缩聚和逐步聚合18
2  1引言18
2  2缩聚反应19
2  3线形缩聚反应的机理21
2  3  1线形缩聚和成环倾向21
2  3  2线形缩聚机理21
2  3  3缩聚中的副反应23
2  4线形缩聚动力学24
2  4  1官能团等活性概念24
2  4  2不可逆线形缩聚动力学24
2  4  3可逆平衡线形缩聚动力学28
2  5线形缩聚物的聚合度29
2  5  1反应程度和平衡常数对聚合度的影响29
2  5  2基团数比对聚合度的影响30
2  6线形缩聚物的聚合度分布32
2  6  1聚合度分布函数32
2  6  2聚合度分布指数33
2  7体形缩聚和凝胶化33
2  7  1Carothers法凝胶点的预测34
2  7  2Flory统计法36
2  7  3凝胶点的测定方法37
2  8缩聚和逐步聚合的实施方法38
2  8  1缩聚和逐步聚合热力学和动力学的特征38
2  8  2逐步聚合的实施方法39
2  9重要缩聚物和其他逐步聚合物40
2  10聚酯40
2  10  1概述40
2  10  2线形饱和脂族聚酯41
2  10  3涤纶聚酯41
2  10  4全芳族聚酯42
2  10  5不饱和聚酯42
2  10  6醇酸树脂与涂料43
2  11聚碳酸酯43
2  12聚酰胺44
2  12  12  2系列脂族聚酰胺45
2  12  2聚酰胺  646
2  12  3芳族聚酰胺46
2  13聚酰亚胺和高性能聚合物47
2  13  1聚酰亚胺48
2  13  2聚苯并咪唑类48
2  13  3梯形聚合物49
2  14聚氨酯和其他含氮杂链缩聚物49
2  14  1聚氨酯49
2  14  2聚脲51
2  15环氧树脂和聚苯醚52
2  15  1环氧树脂52
2  15  2聚苯醚53
2  16聚砜和其他含硫杂链聚合物54
2  16  1聚砜54
2  16  2聚苯硫醚55
2  16  3聚多硫化物——聚硫橡胶56
2  17酚醛树脂56
2  17  1碱催化酚醛预聚物（resoles）56
2  17  2酸催化酚醛预聚物——热塑性酚醛树脂（novolacs）58
2  18氨基树脂59
2  18  1脲醛树脂59
2  18  2三聚氰胺树脂59
提要60
思考题62
计算题63
3自由基聚合65
3  1加聚和连锁聚合概述65
3  2烯类单体对聚合机理的选择性66
3  3聚合热力学和聚合  解聚平衡68
3  3  1聚合热力学的基本概念68
3  3  2聚合热（焓）和自由能69
3  3  3聚合上限温度和平衡单体浓度70
3  3  4压力对聚合  解聚平衡和热力学参数的影响72
3  4自由基聚合机理72
3  4  1自由基的活性72
3  4  2自由基聚合机理73
3  4  3自由基聚合和逐步缩聚机理特征的比较75
3  5引发剂75
3  5  1引发剂的种类75
3  5  2氧化  还原引发体系77
3  5  3引发剂分解动力学78
3  5  4引发剂效率80
3  5  5引发剂的选择80
3  6其他引发作用81
3  6  1热引发聚合81
3  6  2光引发聚合81
3  6  3辐射引发聚合83
3  6  4等离子体引发聚合84
3  6  5微波引发聚合85
3  7聚合速率85
3  7  1概述85
3  7  2微观聚合动力学研究方法86
3  7  3自由基聚合微观动力学86
3  7  4自由基聚合基元反应速率常数89
3  7  5温度对聚合速率的影响90
3  7  6凝胶效应和宏观聚合动力学90
3  7  7转化率  时间曲线类型92
3  8动力学链长和聚合度92
3  9链转移反应和聚合度93
3  9  1链转移反应对聚合度的影响94
3  9  2向单体转移95
3  9  3向引发剂转移96
3  9  4向溶剂或链转移剂转移96
3  9  5向大分子转移97
3  10聚合度分布98
3  10  1歧化终止时的聚合度分布98
3  10  2偶合终止时的聚合度分布99
3  11阻聚和缓聚100
3  11  1阻聚剂和阻聚机理100
3  11  2烯丙基单体的自阻聚作用102
3  11  3阻聚效率和阻聚常数103
3  11  4阻聚剂在链引发速率测定中的应用104
3  12自由基寿命和链增长、链终止速率常数的测定104
3  12  1非稳态期自由基浓度的变化105
3  12  2假稳态阶段自由基寿命的测定106
3  12  3链增长和链终止速率常数测定方法的发展108
3  13可控/“活性”自由基聚合109
3  13  1概述109
3  13  2氮氧稳定自由基法110
3  13  3引发转移终止剂（Iniferter）法111
3  13  4原子转移自由基聚合（ATRP）法111
3  13  5可逆加成  断裂转移（RAFT）法112
提要113
思考题115
计算题116
4自由基共聚合119
4  1引言119
4  1  1共聚物的类型和命名119
4  1  2研究共聚合反应的意义119
4  2二元共聚物的组成120
4  2  1共聚物组成微分方程120
4  2  2共聚行为——共聚物组成曲线122
4  2  3共聚物组成与转化率的关系125
4  3二元共聚物微结构和链段序列分布127
4  4前末端效应128
4  5多元共聚129
4  6竞聚率131
4  6  1竞聚率的测定132
4  6  2影响竞聚率的因素134
4  7单体活性和自由基活性134
4  7  1单体活性135
4  7  2自由基活性135
4  7  3取代基对单体活性和自由基活性的影响136
4  8Q  e概念138
4  9共聚速率139
4  9  1化学控制终止140
4  9  2扩散控制终止141
提要141
思考题142
计算题143
5聚合方法145
5  1引言145
5  2本体聚合146
5  2  1苯乙烯连续本体聚合147
5  2  2甲基丙烯酸甲酯的间歇本体聚合——有机玻璃板的制备147
5  2  3氯乙烯间歇本体沉淀聚合147
5  2  4乙烯高压连续气相本体聚合148
5  3溶液聚合148
5  3  1自由基溶液聚合148
5  3  2丙烯腈连续溶液聚合148
5  3  3醋酸乙烯酯溶液聚合149
5  3  4丙烯酸酯类溶液共聚合149
5  3  5离子型溶液聚合149
5  3  6超临界CO2中的溶液聚合150
5  4悬浮聚合150
5  4  1概述150
5  4  2液  液分散和成粒过程151
5  4  3分散剂和分散作用151
5  4  4氯乙烯悬浮聚合152
5  4  5苯乙烯悬浮聚合153
5  4  6微悬浮聚合153
5  5乳液聚合153
5  5  1概述153
5  5  2乳液聚合的主要组分154
5  5  3乳化剂和乳化作用154
5  5  4乳液聚合机理156
5  5  5乳液聚合动力学159
5  6乳液聚合技术进展161
5  6  1种子乳液聚合161
5  6  2核壳乳液聚合161
5  6  3无皂乳液聚合162
5  6  4微乳液聚合162
5  6  5反相乳液聚合163
5  6  6分散聚合163
提要164
思考题164
计算题165
6离子聚合167
6  1引言167
6  2阴离子聚合168
6  2  1阴离子聚合的烯类单体168
6  2  2阴离子聚合的引发剂和引发反应168
6  2  3单体和引发剂的匹配170
6  2  4活性阴离子聚合的机理和应用171
6  2  5特殊链终止和链转移反应172
6  2  6活性阴离子聚合动力学172
6  2  7阴离子聚合增长速率常数及其影响因素174
6  2  8丁基锂的缔合和解缔合176
6  2  9丁基锂的配位能力和定向作用177
6  3阳离子聚合179
6  3  1阳离子聚合的烯类单体179
6  3  2阳离子聚合的引发体系和引发作用180
6  3  3阳离子聚合机理182
6  3  4阳离子聚合动力学184
6  3  5影响阳离子聚合速率常数的因素186
6  3  6聚异丁烯和丁基橡胶187
6  4离子聚合与自由基聚合的比较187
6  5离子共聚188
6  5  1阴离子共聚189
6  5  2阳离子共聚189
提要190
思考题190
计算题191
7配位聚合193
7  1引言193
7  2聚合物的立体异构现象193
7  2  1立体（构型）异构及其图式193
7  2  2立构规整聚合物的性能196
7  2  3立构规整度196
7  3Ziegler  Natta引发剂198
7  3  1Ziegler  Natta引发剂的两主要组分198
7  3  2Ziegler  Natta引发剂的溶解性能198
7  3  3Ziegler  Natta引发剂的反应199
7  3  4Ziegler  Natta引发剂两组分对聚丙烯等规度和聚合活性的影响199
7  3  5Ziegler  Natta引发体系的发展201
7  4丙烯的配位聚合202
7  4  1丙烯配位聚合反应历程203
7  4  2丙烯配位聚合动力学203
7  4  3丙烯配位聚合的定向机理205
7  5极性单体的配位聚合206
7  6茂金属引发剂207
7  7共轭二烯烃的配位聚合208
7  7  1共轭二烯烃和聚二烯烃的构型208
7  7  2二烯烃配位聚合的引发剂和定向机理209
提要211
思考题212
8开环聚合213
8  1环烷烃开环聚合热力学213
8  2杂环开环聚合热力学和动力学特征215
8  3三元环醚的阴离子开环聚合216
8  3  1环氧乙烷阴离子开环聚合的机理和动力学217
8  3  2聚醚型表面活性剂的合成原理217
8  3  3环氧丙烷阴离子开环聚合的机理和动力学218
8  4环醚的阳离子开环聚合219
8  4  1概述219
8  4  2丁氧环和四氢呋喃的阳离子开环聚合220
8  4  3环醚的阳离子开环聚合机理220
8  5羰基化合物和三氧六环的阳离子开环聚合222
8  5  1羰基化合物的阳离子聚合222
8  5  2三氧六环（三聚甲醛）的阳离子开环聚合223
8  6己内酰胺的阴离子开环聚合223
8  6  1概述223
8  6  2己内酰胺阴离子开环聚合的机理224
8  7聚硅氧烷225
8  7  1单体226
8  7  2聚合原理226
8  7  3结构性能与应用227
8  7  4改性227
8  8聚磷氮烯227
8  8  1概述227
8  8  2聚磷氮烯的合成方法228
8  9聚氮化硫229
提要229
思考题230
计算题231
9聚合物的化学反应232
9  1聚合物化学反应的特征232
9  1  1大分子基团的活性232
9  1  2物理因素对基团活性的影响232
9  1  3化学因素对基团活性的影响233
9  2聚合物的基团反应233
9  2  1聚二烯烃的加成反应233
9  2  2聚烯烃和聚氯乙烯的氯化234
9  2  3聚醋酸乙烯酯的醇解236
9  2  4聚丙烯酸酯类的基团反应236
9  2  5苯环侧基的取代反应236
9  2  6环化反应237
9  2  7纤维素的化学改性237
9  3反应功能高分子240
9  3  1概述240
9  3  2高分子试剂240
9  3  3高分子底物和固相合成241
9  3  4高分子催化剂242
9  4接枝共聚242
9  4  1长出支链243
9  4  2嫁接支链245
9  4  3大单体共聚接枝245
9  5嵌段共聚246
9  5  1活性阴离子聚合246
9  5  2特殊引发剂247
9  5  3力化学247
9  5  4缩聚反应247
9  6扩链248
9  7交联248
9  7  1二烯类橡胶的硫化249
9  7  2过氧化物自由基交联250
9  7  3缩聚及相关反应交联251
9  7  4辐射交联251
9  8降解与老化252
9  8  1热降解252
9  8  2力化学降解254
9  8  3水解、化学降解和生化降解255
9  8  4氧化降解256
9  8  5光降解和光氧化降解258
9  8  6老化和耐候性260
9  8  7聚合物的可燃性和阻燃260
提要261
习题263
参考文献265

 高分子化学是工科院校高分子化工和有关专业学生必修的专业基础课，也被列为理科、师范院校化学系学生的必修课或选修课。此外，由于聚合物的产量大、品种多、应用广、经济效益高，并已渗透到每一科学技术领域和部门，许多非高分子专业的学生毕业后，也从事聚合物的研究、生产和应用。这就迫切要求有一本较好的教科书或有参考价值的参考书。

   
国外有不少以“高分子化学”命名的教本或专著，除介绍聚合原理和方法外，还涉及聚合物的结构、性能、成型工艺及应用。在有限的篇幅内，能够对“聚合物科学和工艺基础”作简要、全面又不肤浅的介绍，是颇不容易的。很希望国内也有这一类导论式的专著，作为非高分子专业学生选修课的教材。

   
在高分子化工专业教学计划中，同时列有高分子化学、高分子物理（结构与性能）、聚合物成型工艺及设备诸课程。在这种情况下，高分子化学内容的重点则应放在聚合反应原理上，但不能忽视与结构、性能、应用等方面的联系。本着这一观点，在本书的绪论中，以简短的篇幅一一点出聚合物的分子量、微观结构、物理状态、热转变温度、机械性能、用途等，以引起重视，并希望在讲授以后各章时加以渗透。对这些内容需要深入了解时，则须参考其他教材或专著。

   
从聚合物材料角度考虑，可以按照聚合物的类别品种来介绍其合成、结构、性能和应用。而本书则以化学和化工的观点，按照聚合机理和方法的共同规律，在绪论之后，依次论述自由基聚合、自由基共聚、聚合方法、离子聚合、配位聚合、逐步聚合和聚合物的化学反应诸章。这样处理，似更有利于问题的深入。

   
从化学课程系统来看，有机化学和物理化学是高分子化学的重要基础，不同作者可以根据各自的专长，侧重某一方面来进行写作。但本书兼顾两方面而稍偏于物理化学，以聚合反应机理和动力学为主线，贯穿全书。考虑到本书是工科学生的教材，学生毕业以后，多数去工业研究部门和工厂工作，因此在编写时，力求理论联系实际，着重介绍比较成熟的理论和知识，而对尚有争议、处于发展中的内容则从简，甚至割爱。如生物高分子是重要的研究领域，本书却未作反映。