氢甲酰化反应的原理、过程和工业应用（下）

本书的两位作者均为催化剂研究领域的领军人物，在此他们结合了其在合成和应用催化领域以及理论和分析化学领域的专长。他们在应用催化系统、催化剂稳定和还原、机理研究、底物筛查以及工艺装置等方面都给出了详尽的说明。书中还涵盖了有关多相氢甲酰化过程、串联氢甲酰化和其他使用合成气和一氧化碳的工业反应的章节。 无论是对于合成化学领域的学术或者工业研究者，还是对于理论和分析化学家来说，本书都是必备的参考书。 

这本独特又及时的著作全面涵盖了氢甲酰化反应的整个基础和应用范畴，填补了当今这一尖端课题领域的空白。 本书内容以氢甲酰化反应为中心,辐射到整个应用有机化学领域。书中既有基本的概念讲解,也有复杂的合成应用,几乎涵盖这一技术发现以来所有方面的重要成果,如同一部应用有机化学的断代史。全书分上、下册，包括绪论、氢甲酰化中的金属、有机配体、合成气和其替代来源、氢甲酰化反应、含有氢甲酰化步骤的连锁反应和其他连续反应、通过氢甲酰化合成特殊产物、非传统媒介中的氢甲酰化、醛的脱羰化和脱氢羰化、生产过程选讲等内容。

Armin B?rner：他在罗斯托克大学学习了教育和化学专业，并于1984年在H. Kristen教授的小组取得博士学位。在1984年至1992年期间，他在德国科学院的H. Pracejus教授小组从事有关配位催化的科研工作。在法国奥赛的H. B. Kagan教授小组从事博士后研究工作之后，于1993年就职于位于罗斯托克的马克思普朗克研究所不对称催化研究小组，1995年在这里被授予教授头衔。2000年开始在罗斯托克大学有机化学系担任教授以及罗斯托克莱布尼茨研究所（LIKAT）研究部门主任职位。研究课题主要为应用均相催化，发表了超过250篇科技文献、综述、著作和专利。其研究小组研发的超过15个催化过程和分析工具在工业领域实现了商业应用。Robert Franke：他在德国波鸿大学学习了化学专业，于1994年在W.Kutzelnigg教授小组取得了相对论量子化学领域博士学位。在从事了一段时间研究助理工作之后，他加入了前德国赫斯集团的工艺部门。这一公司在1998年变更为Evonik （赢创） Performance GmbH。他现在为公司氢甲酰化技术研发主管。在2002年被授予教授头衔之后，他任教于波鸿大学，并于2011年成为大学外聘教授，其研究重点为均相催化、过程强化和计算化学。他发表了超过150篇科技文献、综述、著作和专利。

4 氢甲酰化反应 001
4.1 未被官能化的单烯烃、多烯烃和炔烃的氢甲酰化 001
4.1.1 概述 001
4.1.2 单烯烃 001
4.1.3 双烯和多烯 008
4.1.4 乙炔和同系炔类 012
参考文献013
4.2 官能化烯烃的氢甲酰化 018
4.2.1 概述 018
4.2.2 α 官能化烯烃 018
4.2.3 β 官能化的烯烃 026
参考文献034
4.3 立体选择氢甲酰化 037
4.3.1 概述 037
4.3.2 对映纯底物的非对映异构选择氢甲酰化 039
4.3.3 不对称氢甲酰化 045
4.3.4 结论 067
参考文献067
4.4 结构导向的氢甲酰化 070
……

能被邀请为这本出色的著作《氢甲酰化反应的原理、过程和工业应用》作序我感到无比荣幸。过去 35 年来,这是本清晰、系统的,且涵盖这一重要反应所有方面的书籍,其内容远不仅仅局限在某一类中心原子或配体的情形。当我在 1967 年于鲁尔化学次进入氢甲酰化领域时,我对氧合反应,以及它的发现者 OttoRoelen ——— 2 年前刚刚从这个公司退休———一无所知。我的学术背景是氟化学以及流动操作式小型实验装置化工,重点研究反应条件。在奥伯豪森我听到的当时关于氢甲酰化的一条大新闻是配体修饰的钴催化剂被首次成功运行———就是我们现在熟知的 Shell 过程。当时我还听说了有关氧合反应机理的一场激烈的讨论(还有在产物中出现的除了一般所期待的直链醛之外的支链异构产物的来源)。这场争论,尽管表面上属于学术范畴,但当时世界上很多大公司的董事会成员都参与其中———这在现今的情境下完全不可想象! 争论终止于1972 年在匈牙利威斯普雷姆举行的氢甲酰化和相关反应年会,大会的组织者是我们极其尊敬和永远缅怀的 LazloM?rko 。接下来的十年为我们带来了很多激动人心和具有决定性的成果:比如威尔金森( Wilkinson )铑催化剂在氧合反应中的启用;UnionCarbide / JohnsonMatthey 对铑催化的低压氧合过程(尽管这一用法多年前就被 BP 引入)的商用化。在清楚了全部反应机理,以及添加剂的启用,特别是能让整个氧合化工运行更有效的磷配体研究的开创性进展后,技术研发的成功接踵而至。首次商用水相氢甲酰化装置投入运行为这一个十年的结束写下了浓重的一笔,其为氢甲酰化工艺向不间断式过程改进打下了基础。过去的 30 年见证了氧合知识的爆炸式发展,其中包括:未官能化烯烃的转化;不对称、串联作用,或分步反应;还有通过非常复杂的工艺设计使反应在其他和非传统介质中进行。这份成就单现在仍在扩充。我很幸运地参与了其中的一些发展,并且直到 20 世纪 90 年代,一直与 OttoRoelen 先生保持联系,向他汇报这一学科的发展近况。我至今以此为荣。后续的发展以不断加速的步伐进行。能够写这样一本、全面的关于氢甲酰化及其基础、过程和应用的专著,我们要向两位作者 B?rner 和 Franke 表示祝贺。作者用吸引人的叙述笔法,成功地对这一课题的各个方面进行了讲述。科技前进的步伐不会放缓,将来对这一反应的新发现也肯定不会减少,因此留给他们修订第二版的时间要远远少于过去的 35 年。作为一名在科技书籍撰写和出版领域积累了一些经验的同行,我祝福他们,也希望将来的再版能如这一版一样成功!Boy CornilsHofheim / Taunus