中级有机化学(何树华)（第二版）

《中级有机化学》（第二版）共十一章，包括各类有机化合物的命名、立体化学、取代基效应、有机反应活性中间体、取代反应、加成反应、消去反应、氧化还原反应、分子重排反应、周环反应和有机合成设计简介等内容。每章在详细介绍有关基本知识和内容的同时，精选了大量例题和习题，并附有习题答案，使读者能够更系统、深刻地理解和掌握有机化学原理。《中级有机化学》（第二版）可作为高等院校化学、应用化学、药学、环境、化工、生物、材料等专业高年级本科生的教材，也可作为化学类专业学生系统复习有机化学、备考硕士研究生的参考书。

何树华，长江师范学院化学化工学院教研室主任，教授，1994年7月毕业于西南师范大学化学系，获理学学士学位，在长江师范学院（原涪陵师范学院）化学化工学院（原化学系）任教至今。2001年7月至2002年8月于西南师大化学化工学院参加应用化学专业研究生课程班的学习，成绩合格，获结业证书。于2002年9月至2003年7月，在西南师范大学化学化工学院访问学习，主修化学发光。自一九九四年九月以来，一直从事《有机化学》、《有机化学实验》和《中级有机化学》等课程的教学，平均每学年完成教学工作量350学时以上。教学工作认真负责，一丝不苟。担任教研室主任九年，经常组织教研室同事进行教学和科研讨论，注重吸收学科前沿的研究成果，努力进行教学方法改革，教学经验丰富，受到同行和学生的一致好评，近五年教学评介均为优良。

章有机化合物的命名1

节有机化合物命名方法概述1

一、化学介词1

二、命名方法分类1

三、常见有机化合物的缩写3

第二节系统命名法3

一、系统命名法的基本原则3

二、次序规则5

三、系统命名法的基本步骤5

第三节几类重要有机化合物的系统命名6

一、烯炔6

二、芳香族化合物6

三、桥环化合物6

四、螺环化合物6

五、杂环化合物7

第四节立体异构体的命名7

一、顺反异构体的命名7

二、旋光异构体的命名和构型的R/S标记8

三、桥环化合物内/外型的标记9

习题9

第二章立体化学12

节顺反异构12

一、顺反异构产生的条件12

二、顺反异构的标记方法(详见章)12

三、含有CN和NN的化合物12

第二节对映异构12

一、手性与对称因素12

二、构型表示方法——费歇尔(Fischer)投影式13

三、对映异构体的构型标记14

四、含有手性原子化合物的对映异构14

五、环状化合物的顺反异构与对映异构16

六、不含手性原子的手性分子16

七、外消旋体的拆分18

第三节构象与构象分析19

一、空间张力(steric strain)19

二、链状化合物的构象19

三、环己烷衍生物的构象22

四、构象效应24

第四节动态立体化学26

一、立体选择性反应26

二、立体专一性反应27

第五节不对称合成27

一、以手性分子为原料的不对称合成27

二、在非手性分子中引入手性中心的不对称合成28

三、以手性分子为试剂的不对称合成28

四、手性催化剂参与的不对称合成29

习题29

第三章取代基效应32

节诱导效应32

一、共价键的极性与静态诱导效应32

二、静态诱导效应的特点32

三、静态诱导效应的相对强度及影响因素33

四、动态诱导效应35

五、诱导效应对化合物性质及化学反应的影响36

第二节共轭效应37

一、电子离域与共轭效应37

二、静态共轭效应38

三、动态共轭效应40

四、共轭体系40

五、超共轭效应41

六、共轭效应对化合物性质及化学反应的影响42

第三节场效应44

第四节空间效应45

一、空间效应45

二、空间效应对化合物性质的影响47

习题48

第四章有机反应活性中间体51

节碳正离子51

一、碳正离子的结构51

二、碳正离子的生成52

三、碳正离子的稳定性及其影响因素52

四、碳正离子的反应54

五、非经典的碳正离子55

第二节碳负离子58

一、碳负离子的生成58

二、碳负离子的结构58

三、影响碳负离子稳定性的因素58

四、碳负离子的反应60

第三节自由基61

一、自由基的结构61

二、自由基的稳定性及其影响因素62

三、自由基的生成63

四、自由基的反应64

五、离子自由基65

第四节碳烯67

一、碳烯的结构67

二、碳烯的形成68

三、碳烯的反应69

第五节氮烯71

一、氮烯的结构71

二、氮烯的形成71

三、氮烯的反应72

第六节苯炔73

一、苯炔的结构74

二、苯炔的形成74

三、苯炔的反应75

习题76

第五章取代反应78

节自由基取代反应78

一、卤代反应78

二、氧化反应79

三、芳香自由基取代反应80

第二节亲电取代反应81

一、芳环上的亲电取代反应81

二、饱和碳上的亲电取代反应86

第三节亲核取代反应87

一、饱和碳上的亲核取代反应87

二、芳环上的亲核取代反应100

习题104

第六章加成反应111

节自由基加成反应111

一、烯烃与溴化氢的加成111

二、多卤代甲烷与烯的加成112

三、醛、硫醇对烯烃的加成112

四、羧酸及其衍生物对烯烃的加成112

第二节亲电加成反应113

一、亲电加成反应历程113

二、亲电加成反应的立体化学115

三、取代基的性质对烯烃加成反应的影响117

四、亲电加成反应的实例118

第三节亲核加成反应119

一、烯烃的亲核加成119

二、炔烃的亲核加成120

三、醛酮的亲核加成反应120

四、羧酸及其衍生物的亲核加成反应132

第四节共轭加成137

一、共轭烯烃的加成反应137

二、α,β-不饱和醛酮的加成139

习题142

第七章消除反应147

节消除反应的历程及影响因素147

一、消除反应的历程147

二、影响消除反应历程的因素148

第二节消除反应的取向149

一、消除反应的一般规则149

二、反应历程与消除反应的取向149

第三节消除反应与取代反应的竞争151

一、反应物的结构151

二、碱的影响152

三、离去基团的影响152

四、溶剂的影响152

五、温度的影响153

第四节消除反应的立体化学153

一、E2反应的立体化学153

二、E1反应的立体化学154

三、E1cb历程中的立体化学154

第五节热消除反应155

一、热消除反应的历程155

二、热消除反应的取向155

三、热消除反应实例156

习题157

第八章氧化还原反应160

节氧化反应和氧化剂160

一、常见氧化剂的特征及应用范围160

二、脱氢反应169

第二节还原反应和还原剂170

一、金属还原剂170

二、金属氢化物还原剂176

三、醇铝还原剂179

四、含硫化合物还原剂179

五、其他还原剂180

六、催化氢化182

习题183

第九章分子重排反应186

节分子重排反应的分类186

一、分子间重排和分子内重排186

二、按反应历程分类187

三、按不同元素之间的迁移分类187

四、按迁移基团迁移的位置分类187

五、按有机物的三大类型分类187

第二节亲核重排187

一、缺电子碳的重排187

二、缺电子氮的重排192

三、缺电子氧的重排196

第三节亲电重排198

一、法沃尔斯基(Favorskii)重排198

二、史蒂文斯(Stevens)重排199

三、沙密尔脱(Sommelet)重排200

四、魏狄希(Wittig)重排201

第四节芳环上的重排反应202

一、联苯胺重排202

二、弗瑞斯(Fries)重排203

第五节自由基重排205

第六节σ键迁移重排206

一、克莱森(Claisen)重排207

二、科普(Cope)重排209

习题210

第十章周环反应213

节周环反应理论213

一、轨道的对称性213

二、分子轨道对称守恒原理214

三、前线轨道理论215

四、同面与异面途径216

第二节电环化反应217

一、含4n个π电子体系的电环化217

二、4n 2个π电子体系的电环化218

第三节环加成反应219

一、［2 2］环加成219

二、［4 2］环加成220

第四节σ键迁移反应222

一、［1,j］σ键迁移223

二、［3,3］σ键迁移225

习题225

第十一章有机合成设计简介228

节有机合成反应228

一、形成有机分子骨架的反应228

二、有机分子中官能团的反应230

第二节反合成分析231

一、反合成法231

二、逆向切断232

第三节选择性控制239

一、化学选择性239

二、方位选择性241

三、立体选择性241

第四节保护基的应用242

一、胺类化合物的保护243

二、醇和酚类化合物的保护244

三、醛和酮类化合物的保护244

四、羧酸类化合物的保护245

五、活泼C—H与C==C的保护245

第五节极性反转的利用245

第六节导向基的应用246

一、活化基的应用246

二、钝化基的应用248

三、阻塞基的应用248

第七节各类有机化合物的合成设计249

一、无官能团化合物的合成设计249

二、单官能团化合物的合成设计250

三、双官能团化合物的合成设计253

习题255

习题参考答案257

参考文献291

 

前言

本教材自2010年版面世已过了近8年，参与修订本教材的老师于2017年10月召开了研讨会，大家一致认为此次修订的目标是进一步提高教材质量，使内容更系统、丰富，更适合教学需要，为此，在以下几方面进行了修订。

1.保留了原教材的总体框架，增加了周环反应一章。

2.精选、丰富了习题，增加了习题答案，便于学生自学。

3.对版的部分文字表述进行了精练，对版中的疏漏进行了修正。

本书的修订得到了“长江师范学院化学化工学院专业教材建设专项”和“重庆市环境化学特色专业建设项目”的资助，同时也得到了长江师范学院领导及相关职能部门、化学化工学院领导及有机化学教研室同事们的支持与鼓励，在此一并表示衷心的感谢。

参加本教材修订工作的均是长江师范学院和井冈山学院多年从事有机化学教学的教师。何树华、张淑琼和何德勇（井冈山学院）为主编，全书由何树华组织、统稿和定稿。其他参与修订的人员有：谭晓平、张明忠、曹团武、蒋勇、李娅琼、袁芳斌、贾乾发、陈凤贵、万邦江、郭静、朱乾华、陈锦阳。

限于水平和时间，书中的不足之处在所难免，恳请读者批评指正，以便于再版时进行补充完善。

何树华

2018年3月

版前言

《有机化学》是高等学校化学、应用化学、化工、药学和材料化学等专业开设的一门专业主干课。但由于教学学时、开课年级等的限制，很难在知识的系统性、覆盖面和深度上达到平衡，使学生对许多有机化学基本原理不能深刻地理解、掌握与运用。为解决这一难题，我们组织编写了《中级有机化学》，期望通过本教材的使用，使学生对基础有机化学中比较薄弱的部分能得到提高，能更系统更深刻地理解、掌握和运用有机化学知识。

《中级有机化学》是建立在基础课《有机化学》之上的课程，是对基础有机化学的深化和提高，它着重论述有机化合物的命名、结构、典型反应及结构与理化性质之间的内在联系和变化规律。全书共分十章：章各类有机化合物的命名；第二章立体化学；第三章取代基效应；第四章有机反应活性中间体；第五章取代反应；第六章加成反应；第七章消除反应；第八章氧化还原反应；第九章分子重排反应；第十章有机合成设计简介。

本教材在编写时参考了国内外许多文献和专著，在此向有关作者表示诚挚的谢意，并将重要的参考文献及专著列于书后。

本书的编写和出版得到了“长江师范学院化学化工学院专业教材建设专项”和“涪陵师范学院中青年学术骨干学术著作出版专项”的资助，同时也得到了长江师范学院领导及相关职能部门、化学化工学院领导及有机化学教研室同事们的支持与鼓励，在此一并表示衷心的感谢。

参加《中级有机化学》编写工作的均是长江师范学院和井冈山学院多年从事有机化学教学的教师。何树华、张淑琼（长江师范学院）和何德勇（井冈山学院）为主编，其他参编人员有：长江师范学院化学化工学院的谢兵、贺薇、蒋勇、徐建华、胡武洪、杨季冬、吴兴发、万邦江、江虹、石文兵,全书由何树华组织、统稿和定稿。

限于编者的水平和时间，书中的不足之处在所难免，恳请读者批评指正，以利于再版时进行补充完善。

何树华

2010年3月